联苯胺是重要的染料中间体，联苯及其衍生物被广泛用于各种染料合成，其种类多达250种。4,4'-二氨基联苯及其盐都是有毒且致癌的物质，进入体内会引起皮炎，刺激黏膜，损害肝和肾脏，也可能会导致膀胱癌和胰腺癌。联苯胺的浓度只要达到6.7ppb，对人体就有致癌的风险，4,4'-二氨基联苯（联苯胺）在世界卫生组织国际癌症研究机构公布的一类致癌物清单中，因此，建立一套快速处理、富集水中联苯胺并检测的方法是非常有必要的。

本实验参考《HJ 1017-2019 水质 联苯胺的测定 高效液相色谱法》，使用EZsep?SCX固相萃取柱对水样进行净化，E.T.氮吹浓缩仪浓缩，高效液相色谱进行检测，建立了一种对水质中联苯胺进行检测的分析方法。

关键词：

水质，联苯胺，EZsep?SCX固相萃取柱

1.1 仪器与试剂

LC-20AD液相色谱仪，岛津企业管理（中国）有限公司；

SPE1000全自动固相萃取系统，北京莱伯泰科仪器股份有限公司；

E.T.氮吹浓缩仪，货号：C020017，北京莱伯帕兹检测科技有限公司；

EZsep?SCX固相萃取柱（150mg/6mL，货号：PZ10810），北京莱伯帕兹检测科技有限公司；

甲醇（色谱纯），赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

乙腈（色谱纯），赛默飞世尔科技（中国）有限公司；

甲酸（色谱纯），上海阿拉丁生化科技股份有限公司；

氨水（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；

乙酸铵（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；

甲醇中联苯胺（1000μg/mL），坛墨质检科技股份有限公司。

1.2 工作液配制

联苯胺标准中间液：取0.1mL联苯胺标准溶液（1000μg/mL），用甲醇稀释至10mL容量瓶中，配制成浓度为10μg/mL的联苯胺标准中间液。

联苯胺标准工作液：取1.0mL联苯胺标准中间液用甲醇稀释至10mL容量瓶中，配制成浓度为1μg/mL的联苯胺标准工作液。

分别移取1μg/mL的联苯胺标准工作液0.05、0.1、0.5、1.0、2.0mL用50%甲醇水稀释至10mL容量瓶中，得到浓度依次为5、10、50、100、200ng/mL的标准曲线。

1.3 实验部分

1.3.1 样品制备

取150mL水样，加入8mg硫代硫酸钠，超声10min，用盐酸或者氢氧化钠将水样pH调至5~6（蒸馏水无需调节PH），再加入60μL的标准工作液，使待测水样中联苯胺的加标浓度为0.40μg/L，混匀待净化。

1.3.2 固相萃取净化

将EZsep?SCX固相萃取柱（150mg/6mL，货号：PZ10810）依次用5mL甲醇、5mL水进行活化，活化后加入1.3.1中的待净化液，再依次用5mL3%甲酸水溶液，8mL甲醇淋洗，抽干，再用10mL5%氨化甲醇溶液洗脱并收集洗脱液，通过E.T.氮吹浓缩仪30℃氮气浓缩至1mL，用水定容至2mL，混匀，过0.22μm微孔滤膜后，供HPLC测定。

1.3.3 LC分析

色谱柱：C18柱（250mm×4.6mm，5μm）；

流动相：0.01mol/L乙酸铵水溶液：乙腈=85:15；

流速：1.0mL/min；

检测器：FLD，λ激发=292，λ发射=395；

进样量：20μL；

表1 蒸馏水中联苯胺的回收率

加标浓度0.4μg/L

表2 自来水中联苯胺的回收率

加标浓度0.4μg/L

图1 标准品色谱图

图2 样品色谱图

本实验使用EZsep?SCX固相萃取柱（150mg/6mL，货号：PZ10810，北京莱伯帕兹检测科技有限公司）对水质中联苯胺萃取净化后进行测定。蒸馏水中联苯胺加标回收率在75.6%~83.2%之间，重现性RSD为2.0%；自来水中联苯胺加标回收率在78.7%~83.2%之间，重现性RSD为6.4%。准确性和精密度均满足标准要求（回收率在70%~120%之间，RSD≤20%），且方法稳定、可靠。

[1]HJ 1017-2019 《水质 联苯胺的测定 高效液相色谱法》