高氯酸盐是一种强力甲状腺毒素，主要危害是影响人体甲状腺的正常功能，从而影响人体正常发育。氯酸盐还能破坏血红细胞，从而影响血液运输氧气的功能。高氯酸盐主要存在于水果、蔬菜、茶叶、花草茶和婴儿食品中；氯酸盐则广泛存在于各类食物中，尤其是加工食品。2020年欧盟正式将高氯酸盐补充进欧盟关于食品污染物限量法规，国内关于食品中高氯酸盐和氯酸盐的食品安全国家标准方法已发布并于2024.3月执行。

根据《GB5009.291-2023 食品安全国家标准 食品中氯酸盐和高氯酸盐的测定》，采用CNW GCB小柱和Ag/H复合离子小柱开发验证了绿茶/婴儿奶粉基质中氯酸盐和高氯酸盐检测的应用方案。操作简单，符合标准的要求且实验回收率80%以上。

样品前处理

基质：绿茶/婴幼儿奶粉。

      称取1g（精确至0.01g），置于50mL离心管中，加入40.0μL氯酸盐和高氯酸盐同位素内标混合标准中间液，振荡混合后静置30min。加入0.1%甲酸水溶液4.0mL，具塞后震摇混匀，涡旋混匀30s，超声提取15min，加入乙腈6.0mL，超声提取30min，10000r/min离心5min，取上清液待净化。

固相萃取（SPE）净化条件：

1. 石墨化炭黑固相萃取柱净化（SBEQ-CA1654，500mg/6mL）；

   活化：6mL甲醇；

   平衡：6mL水（压干水分）；

   吸取1mL上清液过GCB小柱，弃去流出液，随后再吸取5mL上清液过GCB小柱，离心管收集流出液待离子小柱净化。

2. Ag/H复合离子小柱净化（SBEQ-IC0725-AgH-50，2.5mL）；

   活化平衡：临用前10mL水通过，静置30min；

   净化：取过GCB小柱的净化液5mL通过Ag/H小柱，弃去前3mL，收集之后的流出液，过0.22μm 再生纤维素膜 RC 针式滤器（SCBB-ST0112），液相色谱-串联质谱仪测定。

液相色谱：

a) 色谱柱：Athena UHPLC PFP柱（LAEQ-2110UY，2.1mm*100mm，1.7μm）；

b) 柱温：35℃；

c) 流速：0.2mL/min；

d) 进样量：5μL；

e) 流动相：A.0.1%甲酸水溶液；B.乙腈。梯度洗脱程序见下表1

表1 梯度洗脱条件

质谱条件：

a) 离子化模式：电喷雾离子源（ESI），负离子模式；

b) 检测方式：多反应监测（MRM）；

c) 碰撞气(CAD)：8psi;

d) 门帘气(CUR)：35psi;

e) 喷雾气(GS1)：60psi;

f) 辅助气(GS2)：65psi;

g) 离子喷雾电压（IS）：5500V;

h) 加热温度(TEM)：500℃；

定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能、碰撞室出口电压参考值见表2。

表2 定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能、碰撞室出口电压

注：*为定量离子；

1、绿茶

2、奶粉

加标回收率数据：

表3 绿茶加标回收率数据表

绿茶：

氯酸盐和高氯酸盐标准曲线线性方程R²>0.995，线性良好。茶叶基质的氯酸盐加标回收率在90%-100%之间，高氯酸盐加标回收率在90%-115%之间，氯酸盐和高氯酸盐回收率良好，且GCB小柱和Ag/H离子小柱净化效果明显。使用CNW GCB小柱和Ag/H离子小柱及其他耗材可满足茶叶中氯酸盐和高氯酸盐的检测需要。

婴儿奶粉：

氯酸盐和高氯酸盐标准曲线线性方程R2>0.999，线性良好。奶粉基质的2个水平的氯酸盐加标回收率在95%-105%之间，高氯酸盐加标回收率在90%-105%之间，氯酸盐和高氯酸盐回收率良好，GCB小柱和Ag/H离子小柱净化效果后干扰杂质少。使用CNW GCB小柱和Ag/H离子小柱及其他耗材可满足奶粉中氯酸盐和高氯酸盐的检测需要。