探乳品品质,守舌尖安全——SCIEX乳及乳制品整体解决方案
背景
牛奶及其相关产品,是真正意义上的“液体面包”,其营养成分几乎可全部被人体吸收,因而在人们的日常膳食中占据了举足轻重的地位。对于正在茁壮成长的婴儿与儿童而言,乳制品更是不可或缺的营养补给站。我国深谙本土奶业的重要性,因此在“十四五”规划期间,特制定了《“十四五”奶业竞争力提升行动方案》,旨在进一步强化对乳制品行业的扶持力度。该方案不仅鼓励乳企实现全产业链的一体化建设,更强调了本土品牌的塑造与品质升级。然而,随着乳制品产量的逐年攀升,产品质量问题也愈发受到关注。我们必须严格把控每一道生产环节,确保每一份乳制品都符合严苛的安全标准,从而为消费者的健康筑起一道坚实的防线。因此,对乳制品质量的细致监测,显得尤为关键与重要。
乳制品检测是确保食品安全的重要环节,涉及营养指标分析、污染物监控等多方面的分析。营养成分包括如蛋白质、糖、维生素等,是评价乳制品营养价值的关键指标。同时,为保障消费者健康,对生产过程引入的污染物如抗生素、真菌毒素、环境迁移物的监控也至关重要。
依托旗下先进的四极杆、高分辨质谱仪,毛细管电泳系统,为您提供从营养指标检测到安全风险评估的全方位解决方案,让您轻松乳品检测中的挑战。
图1. 乳品分析项目
营养指标分析
维生素分析
乳制品中的维生素可以根据它们的溶解性分为脂溶性和水溶性两大类。其中脂溶性维生素主要按照GB 5009.82-2016 、GB 5009.296-2023、 GB5009.158-2016方法测定维生素 A、 D、 E、 K,检测项目需要进行多次实验完成,水溶性维生素主要为B族维生素,传统检测方法以液相色谱、荧光光谱和微生物培养法为主。
我们利用三重四极杆液质联用仪高灵敏、耐基质的特点,建立了一针进样测定8种脂溶性维生素及一针进样测定11种水溶性维生素的方法,大大提高了乳制品分析的检测通量。
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图2. 8种脂溶性维生素的色谱图
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图3. 11种水溶性维生素的色谱图
脂类分析
1. OPO与OOP区分与定量
OPO是婴儿配方奶粉常见的添加物, OPO学名为1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(1,3-Dioleic acid-2-palmitic acid triglyceride),是母乳区别于普通配方奶粉的一种特殊成分,其同分异构体OOP,与OPO的主要区别在于油酸和棕榈酸的连接位点不同。常规方法下,UPLC无法对OOP和OPO进行色谱分离,并且常规的CID方法得到的OPO和OOP的碎片是一致的,无法区分二者结构上的差异。
利用ZenoTOF 7600 系统的电子活化解离(EAD)碎裂功能,可有效实现同分异构体OPO和OOP的区分,实现婴儿配方奶粉中添加物OPO的定性鉴定及含量测定。
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图4. 使用EAD模式区分OPO及OOP
2. 脂质的定量分析
脂质是自然界中存在的一大类极易溶解于有机溶剂、在化学成分及结构上非均一的化合物,主要包括脂肪酸及其天然发生的衍生物(如酯或胺),以及与其生物合成和功能相关的化合物。
我们使用QTRAP 液相色谱质谱联用系统,建立了一套高通量、稳定性好、快速准确的Scheduled MRM脂质化合物检测方法。
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图5. 使用Scheduled MRM分析乳制品中脂类
糖类分析
1. 人乳寡糖分析
母乳是公认的新生儿最佳的营养来源,其成分中含有丰富的乳糖、脂肪和母乳低聚糖(Human milk oligosaccharides, HMOs)等。与其他哺乳动物乳汁相比,人乳中HMOs种类、含量丰富,其多样性和高含量也赋予了其一些特殊的生物学功能,对婴幼儿生长发育起着至关重要的作用。
我们采用三重四极杆质谱测定6种人乳寡糖,具有较好的色谱保留,同时其中异构体也能实现较好分离。
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图6. 六种人乳寡糖的典型色谱图
2. 低聚半乳糖分析
低聚半乳糖(Galacto-oligosaccharides,GOS)作为一种功能性低聚糖,对人体肠道的消化吸收具有显著的改善作用。它在自然界的动物乳中含量较少,但在母乳中含量丰富,对婴幼儿尤其重要。GB 5009.289-2023《食品安全国家标准 食品中低聚半乳糖的测定》已于今年3月开始实施,该标准采用高效液相色谱-荧光检测器(HPLC-FLD)对GOS进行衍生化定量分析。考虑到GOS的多种同分异构体,液相色谱-质谱法(LC-MS)被用于确定其保留时间。虽然高分辨质谱仪(HRMS)在乳制品科研分析中应用较多,但在工业生产质量控制中尚未普及。
为此,提供了分别基于四极杆串接飞行时间质谱的高分辨以及基于三重四极杆低分辨质谱的检测方案,以适应不同用户的具体需求。
图7. 麦芽糖衍生物的提取离子流色谱图及其一级质谱图(左)和样品溶液衍生物的提取离子流色谱图及其一级质谱图(右)
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图8. 麦芽糖衍生物的MIM提取离子流色谱图(左)和样品衍生物的MIM提取离子流色谱图(右)
蛋白质分析
1. 乳清蛋白的定量分析
乳清蛋白作为一组从乳清中分离出来的球状结构的蛋白,是人体生长、发育、增强机体抵抗力首选的蛋白来源,也是婴儿配方奶粉中重要配方成份。我们利用毛细管凝胶电泳(CGE)对乳清蛋白在婴儿配方奶粉的总蛋白中含量的测定,可将乳清蛋白和乳酪蛋白按照峰组进行区分,达到定量乳清蛋白的测定。经过多方验证,方法稳定重现,可提供准确的婴儿配方奶粉的总蛋白中乳清蛋白含量信息。
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图9. 乳品蛋白标准品混合物CE-SDS分离的电泳图
2. α-乳白蛋白、β-乳球蛋白的含量测定
α-乳白蛋白和 β-乳球蛋白是乳清蛋白的主要成分,其中 β-乳球蛋白含有 A 和 B 两种变异体;在生乳及其乳制品中,两个蛋白的含量可反应产品的质量。在现行的标准中,β-乳球蛋白有相应的检测方法(T/TDSTIA 007-2019),而 α-乳白蛋白并没有相应的检测方法。
我们利用毛细管区带电泳分离了乳品中 α-乳白蛋白、β-乳球蛋白 A 和 β-乳球蛋白B,可适用于液态奶、奶粉和配方奶粉等多种类型的乳品中 α-乳白蛋白和 β-乳球蛋白的含量测定。
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图10. 不同浓度的 α-乳白蛋白、β-乳球蛋白的电泳图谱
针对羊乳掺假现象,基于纯牛奶粉和羊奶粉中能分别存在对应种属特异性的alpha-乳白蛋白和beta-乳球蛋白的肽段,可在 质谱上对其进行相应的鉴定,实现乳制品打假。
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图11. 羊乳掺假鉴定
3. 乳铁蛋白含量测定
乳铁蛋白(Lactoferrin, Lf)又称乳转铁蛋白,是一种多功能生物活性铁结合糖蛋白,属于转铁蛋白家族的一员,具有多种生理功能,如抗菌、抗病毒、免疫调节和抗氧化等。乳制品中其活性乳铁蛋白含量的多少可间接反映产品的价值。
我们利用毛细管区带电泳检测乳品中的乳铁蛋白,通过肝素柱纯化、富集和超滤管超滤浓缩富集,可准确测定乳制品中的乳铁蛋白并进行定量。
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图12. 不同浓度乳铁蛋白的电泳图谱
污染物分析
兽药残留检测
兽药残留是指给动物使用兽用药物后蓄积和贮存在细胞、组织和器官内的药物原形、代谢产物和药物杂质,牛奶中一旦兽药残留超标,将严重危害人类身体健康,因此禽、兽肉目前国家监管日趋严格。农业农村部、国家卫生健康委员会和国家市场监督管理总局公告2019年第114号,《食品安全国家标准 食品中兽药最大残留限量》(GB 31650-2019,代替农业部公告第235号中的相应部分)食品安全国家标准颁布实施。
我们采用高效液相色谱串联质谱建立了对于新颁布实施的禽、兽类产品的检测标准进行了前处理和方法学验证工作,可有效满足乳及乳制品中兽药残留分析的检测需求。
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图13. 乳制品中兽药残留的提取离子流色谱图
生产引入污染物
1. 氯酸盐和高氯酸盐残留检测
氯酸盐和高氯酸盐是一种新型环境污染物,具有高扩散性和持久性,它可以干扰人体甲状腺的正常功能,从而影响人体生长发育。在乳制品生产过程中,氯酸盐或高氯酸盐可通过被污染的水源或土壤污染,进入饲料,最终影响牛乳制品。
我们在液质系统上建了了乳制品中氯酸盐及高氯酸盐的检测方法,可用于乳制品中相关化合物的风险监测。
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图14. 乳制品中氯酸盐及高氯酸盐的色谱图
2. 生物胺类监测
发酵乳是一种通过乳酸菌发酵牛奶或其他动物乳制成的乳制品,它具有独特的风味和营养价值。然而,在发酵过程中,除了产生乳酸和有益的微生物代谢产物外,还可能产生一些生物胺(biogenic amines),这些物质在一定浓度下可能对人体健康产生不利影响。生物胺化合物缺少发色基团,本身既无紫外吸收又无荧光及电化学活性,使得常规分析测定比较困难。目前 GB 5009.208-2016 的液相色谱法和分光光度计法都须采用衍生化法完成,操作繁琐复杂,衍生条件严格,方法重现性较差。
本文使用 QTRAP系统开发出了一种新型、高效、准确的定性和定量测定牛奶中9种生物胺的方法,可用于乳制品中生物胺类物质的风险监控。
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图15. 9种生物胺的提取离子色谱图
包材迁移物
1. 双酚A及烷基酚物质检测
双酚A(BPA)是生产聚碳酸酯塑料、环氧树脂和酚醛树脂等材料的关键单体,这些材料被广泛用于制造包括保鲜盒、婴儿奶瓶和矿泉水瓶在内的塑料食品容器。研究指出,双酚A以及其他双酚类化合物,如双酚B、双酚F和双酚S,表现出类似雌激素的作用,即便是极低剂量也可能引起儿童性早熟和内分泌失调等问题。同样令人关注的是烷基酚类化合物物,尤其是壬基酚(NP),它作为非离子表面活性剂的原料,可能通过包装材料迁移而污染乳制品,其内分泌干扰特性可能对生殖健康造成损害,并有潜在的致癌风险。因此,加强监管食品中此类包材迁移物的污染对于公共健康至关重要。
为了有效监管此类包材迁移物的污染问题,我们在液质系统上建立了双酚A及烷基酚类物质的分析方法,方法简便快捷,灵敏度高,助力双酚A及烷基酚类化合物的检测工作。
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图16. 双酚A及烷基酚类物质的提取离子流色谱图
2. 塑化剂检测
塑化剂,也称为增塑剂,是一类用于增加塑料材质柔软性、延展性和可加工性的化学物质,常见的有邻苯二甲酸酯类(PAEs)。塑化剂在食品工业中并非合法的食品添加剂,但它们可能通过食品接触材料如塑料包装、管道等迁移至食品中,或者通过环境途径进入食品链。在乳制品中,塑化剂的污染风险引起了广泛关注。由于婴幼儿对塑化剂可能特别敏感,因此对婴幼儿配方乳粉中塑化剂的控制尤为重要。
我们在液质系统上建立了23种塑化剂的的分析方法,方法利用在线补集技术有效降低了背景中塑化剂的干扰,可快速助力乳制品中塑化剂污染水品分析。
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图17. 23种塑化剂的提取离子流色谱图
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图18. 捕集柱对液相系统本底影响对比图(红线为DEHP标准品图,蓝线为空白梯度图)
方案小结
基于国家相关标准,致力于服务相关生产企业及检测机构,推出一整套针对乳制品类的检测方案。方案从乳制品的营养成分定量,羊乳掺假鉴定,到生产过程引入物污染物风险监控均有囊括,从而助力生产企业提升产品品质,提高经济效益,实现稳健发展。
方案实施
本方案中具体的检测条件可详询您的销售或者拨打全国咨询电话:400-821-3897。
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