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超级奥氏体不锈钢的发展历程

来源:科迈斯(深圳)科学仪器有限公司      分类:行业标准 2023-10-27 11:28:05 25阅读次数

超级奥氏体不锈钢是具有高Cr、Mo、N含量且耐点腐蚀指数不小于40的奥氏体不锈钢。与奥氏体不锈钢相比,超级奥氏体不锈钢具有优异的耐均匀腐蚀、点腐蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀性能,且因氮合金化使其兼具了较高的强度和塑韧性,被广泛应用在城市垃圾处理与烟气脱硫等废气处理领域、化学工业与制浆造纸等苛刻环境领域,以及油气开采与海水淡化等资源开采领域。

1976年Avesta公司申请了新的不锈钢专利并引入254 SMO,是超级奥氏体不锈钢发展第二阶段的典型代表。其利用炉外精炼技术并采用氮合金化,控制钢中N质量分数在0.2%左右、Mo质量分数在6%左右。
随后采用氮合金化研发了其他类似牌号,例如20世纪70年代由美国Allegheny公司为解决海水腐蚀问题而在AL-6X的基础上生产的AL-6XN(N08367,21Cr-24Ni-6Mo-0.2N)和AL-6XN Plus,80年代德国VDM公司在904L的基础上提高Mo含量并加入0.2%N而研发的Cronifer 1925hMo(N08926,20Cr-25Ni-6Mo-0.2N)。AL-6XN与Cronifer 1925hMo成分范围相似,与254 SMO相比多了7%的Ni,奥氏体相更稳定。
254 SMO、AL-6XN与Cronifer 1925hMo是现阶段较为成熟且易于加工制造的三种6Mo钢,常用于海洋油气平台、海水淡化、海水热交换器、冷凝管等海洋环境,烟气脱硫、纸浆造纸工业、漂白装置、核电厂、原油蒸馏等高浓度氯化物介质环境,以及化学药品的反应容器及配管等环境中。
除了上述三种大量工业应用的6Mo钢之外,各国还相继研发了性能优异的6Mo钢,如1984年韩国申请了SR50A(S32050,23Cr-21Ni-6Mo-0.25N)的专利,相较于254 SMO、AL-6XN与Cronifer 1925hMo而言,S32050有较高的Cr、N含量,具有优异的耐蚀性和远高于常规奥氏体不锈钢的强度水平,且其具有与钛合金相似的局部耐蚀性,适用于对耐腐蚀性要求极高的环境,如核电站、烟气脱硫系统、火箭发动机部件、生物材料等。
1988年芬兰Outokumpu公司研发出的NIROSTA4565S(S34565,24Cr-17Ni-5Mo-6Mn-0.5N),其主要是通过提高Mn的含量来提高N的溶解度。Mn虽是弱奥氏体形成元素,但也是强烈稳定奥氏体元素,Mn与N可代替或减少不锈钢中昂贵的Ni的含量,使不锈钢在兼具良好耐腐蚀性能的同时又拥有价格优势,并且钢中N质量分数高达0.5%,钢的屈服强度比254 SMO提高40%。现被广泛应用在制浆造纸、化学品储藏与运输、湿法冶金、烟气脱硫、海水淡化等领域。

20世纪90年代,日本Yakin公司以254 SMO为基础,进行适当的提Cr降Mo以及优化其他元素含量,研发出NAS 254N(S32053,23Cr-25Ni-5Mo-0.2N),不仅确保了超级奥氏体不锈钢的耐腐蚀性能,而且还降低了金属间化合物析出的风险。NAS 254N现被广泛使用在海洋工程、化学工业、制浆造纸及污染防治等系统中。

20世纪90年代,日本Yakin公司以254 SMO为基础,进行适当的提Cr降Mo以及优化其他元素含量,研发出NAS 254N(S32053,23Cr-25Ni-5Mo-0.2N),不仅确保了超级奥氏体不锈钢的耐腐蚀性能,而且还降低了金属间化合物析出的风险。NAS 254N现被广泛使用在海洋工程、化学工业、制浆造纸及污染防治等系统中。

03
提高Mo与N含量
254 SMO、AL-6XN、Cronifer 1925hMo和S34565等虽然具有良好的耐腐蚀性能,但在有缝隙的局部或温度较高的恶劣环境中其耐腐蚀性能有限,此时镍基合金或钛合金更有优势,但是价格昂贵。为了弥补这一差距,1992年Avesta公司研发出含7%Mo的654 SMO(S32654,24Cr-22Ni-8Mo-3Mn-0.5N),这是超级奥氏体不锈钢的第三阶段,其在6Mo钢的基础上对Cr、Mo、N含量都有较大幅度的提高,Mo质量分数达到7%,N质量分数控制在0.5%,并加入适量的Mn使其可以通过常规的AOD精炼手段和连铸进行生产,不必担心在随后的加工制造中N从钢中逸出。
合物或铵盐以及形成NH3或NH4+来提高局部pH值等方式,提高不锈钢的耐点腐蚀性能。基于此,氮合金化进一步发展,以654 SMO为典型代表的高N(大于0.5%)超级奥氏体不锈钢得以研发。

3超级奥氏体不锈钢的未来发展趋势

01
材料合金设计理念

超级奥氏体不锈钢历经三代发展,体系逐渐成熟,拥有优异的耐腐蚀性能、良好的力学性能以及适中的价格优势,使其应用范围逐渐扩大。但随着工业化的进步,介质环境日渐苛刻,促使超级奥氏体不锈钢的进一步研发。

无缝管、焊接管以及其他管道系统,用于输送纯海水、输送和处理含硫化氢的碳氢化合物和海水混合物。1990年日本Yakin在一个液化石油气运输码头的钢管柱上部使用S32053包覆层,29年后此部位未发生腐蚀。日本东京羽田机场跑道的1201支钢管桩使用254 SMO的包覆保护皮用于潮差区,包覆保护皮厚0.4 mm,包覆面积69000 m2,共250吨。虽然6Mo钢使用较多,但相关实际应用发现254 SMO在35 ℃以上的Cl-环境中会发生缝隙腐蚀,并且在北海一个平台上的原油冷却器冷却水出口,当温度高于70 ℃时,254 SMO的法兰和螺纹喷嘴上有缝隙严重腐蚀。

石油和天然气的勘探正在转向更深的储层,特别是深水领域。越来越多的场合会遇到温度高达260 ℃,压力高达172 MPa,H2S、CO2、Cl-以及游离S含量高的情况,这不仅会导致一般腐蚀,还会导致硫化物和氯化物或它们共同作用的应力腐蚀开裂。此外,储层越深,温度越高,由于高温下材料要承受更大的悬挂载荷和压力,因此对材料力学性能的要求也就越高。这表明所使用的材料需同时满足以下几方面的要求:较优的机械性能与耐均匀腐蚀性能、耐点蚀和缝隙腐蚀性能、抗氯化物应力腐蚀开裂性能以及抗硫化物应力腐蚀开裂性能,材料的开发还需具有成本效益。基于此需求,超级奥氏体不锈钢因具有良好的耐腐蚀性能、优异的强度、相对便宜的价格等优势,可广泛应用于深海油气开采产业,未来针对使用环境的需求还可进一步优化和提升材料性能。

4

结论




超级奥氏体不锈钢以追求卓越性能为目标,从为满足与硫酸相关的介质环境的耐腐蚀性能而研发的20号合金和904L,到为满足含氯化物介质环境的耐腐蚀性能而研发出的以254 SMO、AL-6XN、Cronifer 1925hMo为代表的6Mo钢,至拥有优异性能的以654 SMO为代表的7Mo钢,历经三个阶段的发展,体系逐渐成熟。在此期间,以AOD、VOD为代表的炉外精炼技术和氮合金化技术发挥了重要作用。

随着工业化技术的进步,未来超级奥氏体不锈钢的应用环境越来越严苛,材料发展仍以追求卓越耐蚀性为主,仍然需要通过提高Cr、Mo、N元素的含量来实现,同时需兼顾相平衡及经济性。



304不锈钢和321不锈钢都是奥氏体不锈钢,但是他们有什么区别呢?请先看下表我们来对比一下:
304和321不锈钢外观及物理性能非常相似,唯有化学成份方面有稍许区别:

首先,是321不锈钢要求含有微量的钛(Ti)元素(按ASTM A182-2008标准规定其含Ti量应不小于碳(C)含量的5倍,但不太于0.7%,另注,304和321的碳(C)含量都是0.08%),而304中不含钛(Ti)

    其次,是对镍(Ni)含量的要求稍许不同,304是8%至11%之间,而321是9%至12%之间。

    其三,是对铬(Cr)含量的要求销许不同,304是18%至20%之间,而321是17%至19%之间。

    所以你可以用金属材质分析仪或者化学分析的方法来检定这两种材料的成份组成并进行判断。

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最近更新:2023-09-18 16:20:36
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